Поощрение активного и эффективного участия участия гражданского общества в подготовке к выполнению Стокгольмской конвенции
Отчет по проекту "Бромированные пламегасители в Российской Федерации "
Координатор - Дмитрий Левашов
НПО эко-СПЭС
levashov@mail.ru
Апрель, 2006
Благодарности
Мы выражаем особую благодарность Ольге Сперанской Центр «Эко-Согласие» , Москва, Россия; Оксане Цитцер, Федеральное агентство по экологическому, технологическому и атомному надзору; Елене Васильевой НПО « Волгоград-Экопресс », Волгоград, Россия; Наталье Воронович (ЗАО «Каустик»), Волгоград, Россия; а также благодарим: д.х.н. Льва Федорова (Союз «За химическую безопасность») Москва, Россия; д.х.н. Юрия Трегера (ООО «НИИЦ Синтез») Москва, Россия; Алексея Киселева, (Гринпис России) за оказанную помощь.
Введение
Основной причиной данного исследования – оценка содержания бромированных пламегасителей ( brominated flame retardants (BFR) ) в Российской Федерации явилось их широкомасшабное производство и использование во многих странах, несмотря на существующие доказательства их негативного воздействия на здоровье людей и состояние окружающей среды. В настоящее время их производство и использование в мире все еще растет.
До настоящего времени данные о наличии бромированных пламегасителей в объектах окружающей среды на территории Российской Федерации практически отсутствовали. В рамках проекта Арктического совета «Сокращение или ликвидация источников и выбросов бромированных пламезамедлителей» была проведена официальная инвентаризация источников этих веществ. Согласно приведенному отчету, производствво и применение BFRs в России ниже, чем в других индустриальных странах. В настоящее время BFRs в России не производястя. Как подчеркивается в отчете Арктического совета, в период с 2000 по 2004 гг. общий объем производства BFRs в стране составлял 200 тон, из которых 93 тонны – потенциально опасный г ексабромоцикладодекан . В то же время около 1900 тонн этих веществ было импортировано в Россию в этот же период для применения при производстве пенорезины и вспененных теплоизоляционный материал ов . Скорее всего многие из этих товаров были экспортированы из России. В период с 2000 по 2004 гг. обзий экспортно-испортный баланс различных BFRs составил 2 200-3 300 тонн, что соотвествует потреблению этих веществ в других странах. Однако важно отметить, что это лишь примерные оценки. Для более точной информации необходимо проводить дополнительные исследования.
Такая работа и была выполнена неправительственными организациями в рамках международного проекта по ликвидации СОЗ. Исследовались полибромированные бифенилы (PBBs) и полибромированные дифениловые эфиры (PBDEs) , относящиеся к группе бромированных пламегасителей ( BFRs ).
Основные характеристики бромированных пламегасителей
Плам е гасители - вещества, используемые в пластмассах, текстиле, электронных схемах и других материалах, для предотвращения пожаров. В качестве добавок они подмешиваются физически в продукт, но не вступают с ним в химическое соединение. Следовательно, они потенциально могут выделяться из матрицы пластика в окружающую среду при подходящих условиях. [1 ]
Т ехнически е плам е гасител и содерж а т бром органические со единения , включая полибромированные бифенилы (PBBs), полибромированные дифениловые эфиры (PBDEs), тетрабромбисфенол (TBBPA) и гексабромциклодекан (HBCD). При возгорании изделий, содержащих бромированные пламегасители, они являются одним из источников поступления полихлорированных дибензо- р -диоксин ов и фуранов в окружающую среду. С которыми бромированные пламегасители обладают схожими токсичными свойствами.
Производство полибромированных дифениловых эфиров ( PBDEs ) началось в 1970-х и продолжается до настоящего времени , достигнув в 1999 году 67 тысяч тонн в год, несмотря на снижение производства PBDEs спрос на них на мировом рынке остается (см. табл. 1) . Они используются в качестве негорючих добавок (добавок, замедляющих возгорание) в термопластах. Добавки физически примешиваются к полимерному материалу, но не соединяются с ним химически (как в случае с химическими замедлителями горения). Это означает, что в данном случае замедлитель горения может до некоторой степени выделиться из обрабатываемого материала в следствие диффузионных процессов. PBDEs используются в различных смолах, полимерах, субстратах в объемных количествах от 5 до 30 %. С 2004 года ни один продукт, содержащий более 0,1% пента- или окта - BDE в массовом соотношении не может продаваться в странах Евросоюза.[ 1 ]
Таблица 1.
Общие потребности промышленности на BFRs в регионах мира, в тоннах/год ( в 2001 году )
|
США |
Европа |
Азия |
Другие страны |
Всего |
Penta -BDE |
7,100 |
150 |
150 |
100 |
7,500 |
Octa-BDE |
1,500 |
610 |
1,500
|
180 |
3,790 |
Deca-BDE |
24,500 |
7,600 |
23,000 |
1,050 |
56,100 |
Всего |
33,100 |
8,360 |
24,650 |
1,320 |
67,390 |
Сокращения: Penta-BDE, пента-бромдифениловые эфиры;
Octa-BDE, окта-бромдифениловые эфиры; Deca-BDE, дека-бромдифениловые эфиры[ 1 ]
В настоящее время технический дека - BDE является наиболее широко используемым замедлителем на основе PBDE по всему миру, а за ним по используемости следует технический пента - BDE. Около 95% технического пента - BDE используется в производстве пластичного пенообразного полиуретана, который используется в качестве умягчителя в мягкой мебели. Пластичная полиуретановая пена также используется в автомобильной промышленности в пластинчатых умягчителях. Технический окта - BDE главным образом используется в приготовлении A БС-полимера, который применяется при производстве корпусов компьютерной и офисной техники.
Технический окта - BDE также используется в адгезивах и покрытиях. Технический дека - BDE в первую очередь используется в сочетании с триоксидом сурьмы при производстве полистирола высокого давления ( HIPS ), который в свою очередь используется при изготовлении корпусов электронных приборов (такие, например, как корпуса телевизоров).
В небольших количествах технический дека - BDE используется при производстве текстильных тканей для замедления горения ткани в оболочке мягкой мебели (например, как добавка в полиэстеровую ткань и покрытия для автомобильных тканей, палаток и зонтов). [3 ]
Воздействи е BFRs на здоровье населения
Опасения за возможное воздействие PBDEs на здоровье населения вполне реальны, ввиду того, что они были найдены в окружающей среде, в биоте, тканях человека , грудном молоке. [1 ]
Проведенные о пыты на животных подтверждают опасения, что воздействие PBDEs и других броморганических соединений на здоровье человека вызывает неврологические, эндокринные нарушения, в том числе гормональную дисфункцию щитовидной железы, нарушения в репродуктивной системе. У новорожденных грызунов, подверженных воздействию PBDEs также были выявлены нейроповеденческие изменения . В развитии мыши, получившей дозу в 0.8 мг PBDEs на килограмм веса на десятом дне жизни, наблюдались нарушения, которые прогрессировали со временем, включая анормальное поведение и ослабленные двигательные навыки. [2]
Тесты на крысах показали, что промышленные смеси, содержащие пента- BDE являются гепатотоксичными при дозе 10 мг/кг/день. Увеличение веса печени и печеночно-клеточное увеличение с вакуолизацией наблюдалось у крыс под воздействием промышленного пента- BDE дозами 2-9 мг/кг/день в течение 4-13 недель. Увеличение числа случаев вырождения и некроза отдельных гепатоцитов наблюдалось спустя 24 недели после воздействия на крысу промышленным пента- BDE дозами 2 мг/кг/день в течение 90 дней. Дека- BDE высокой степени очистки оказывал вредное влияние на печень только при воздействии на животное очень большими дозами в течение всей жизни. Воздействие 94-97%-ным дека- BDE дозами 2,240 мг/кг/день в течение 103 недель вызывал у крыс тромбоз печени и вырождение, у мышей – центродолевую гипертонию и гранулемы при воздействии дозами 3,200 мг/кг/день. В настоящее основываясь на результатах экспериментов на животных, можно предположить, что PBDEs с низким содержанием брома потенциально гепатотоксичны для людей.
Доказано, что дека-BDE поглощается человеком, животными и рыбой, причем в больших количествах, чем ранее предполагалось. И сследования выявили значительное содержание дека-BDE в мясе рыбы и обыкновенного сокола. Дека-BDE был найден в крови шведских работников предприятий вторичной переработки электроники , а также в США в грудном молоке женщин . [2 ]
Гормоны щитовидной железы регулируют рост и развитие новорожденного ребенка. PBDEs блокируют белковый обмен при участии этих гормонов, опыты на грызунах подтвердили снижение уровня гормонов щитовидной железы (гипотиреоз) при воздействии PBDEs. Г ипотиреоз, в результате небольшого снижения уровня гормонов щитовидной железы, ослабляет умственные способности детей, в том числе и пониженные IQ показатели.
Среди поли бромированных д ифениловых эфиров пента-BDE наиболее легко усваиваются и накапливаются, обладают лучшей липофильностью . Б иологическо е накопление дека- и окта-BDE происходит в меньшей степени, чем пента-BDE. Д ека-BDE распадаются в окружающей среде и в организмах животных на более простые и более токсичные составляющие, которые гораздо легче усваиваются. [2 ]
Анализ содержания вредных веществ в организме человека, говорит о том, что не связанное с профессиональным контактом с этим веществом население подвержено воздействию низких концентраций первично низко бромированных тетра и пента - BDE. Например, средние концентрации конгенеров 47, 153, 183, 209, и общее содержание BDE (сумма 4-х дополнительных ингредиентов) были 0.63, 0.35, 0.17, <1 и 2.2 нг/г липидов. Дека - BDE был обнаружен в уровнях выше максимально допустимого (1 пмоль/г липидов). Концентрации в окружающей среде для низко бромированных Р BDE возможно выравнивается в Европе, но возможно увеличивается в определенных областях Канады и США. Суммарные концентрации PBDEs в воздухе варьируется от 5,5 пг/м 3 в сельской местности и 52 пг/м 3 в городском воздухе. Вследствие того, что PBDEs по природе гидрофобны, соединения этого типа не были обнаружены в воде, в сколько либо значительных концентрациях. Концентрации высоко бромированных коммерческих соединений (например дека -бромдифениловый эфир) в окружающей среде обычно концентрируются в почвах и отложениях вблизи промышленных точечных источников загрязнения. [3 ]
Бромированные пламегасители в Российской Федерации - основная информаци я
В ходе проводимой работы по исследованию загрязнения воздуха офисных, жилых и рабочих помещений ( компьютерных залов предприятия) бромированными бифенилами и бромированными дифениловыми эфирами, были отобраны пробы пыли и воздуха на этих объектах .
Отобранные образцы (список объектов и характер проб представлен в табл. 2) были отправлены в экологический Центр аналитического контроля ОАО «Каустик», г.Волгоград, Россия ( Аттестат аккредитации № РОСС RU .0001.513391 от 5.08.2002 г. )
Описание объектов исследования
Таблица 2.
Объекты исследования и их характеристики
N п/п |
Наименование объекта |
Адрес |
Характер пробы |
Описание объекта |
1. |
О фисное помещение |
г. Москва, |
Составная . Пыль с поверхности офисной техники и офисной мебели |
2 монитора, 3 системных блока, 1 сканер , с рок службы компьютеров составляет о коло 3 лет . П лощадь 17 м 2 . |
2. |
О фисное помещение |
г. Москва, |
Составная . Пыль с поверхности офисной техники и офисной мебели |
4 монитора, 4 системных блока, 1 сканер, источник бесперебойного питания, модем , с рок службы компьютеров составляет от 3 до 8 лет. Общая площадь 40 м 2 . |
3. |
Квартира |
Московская область, |
Составная . |
1 телевизор, 1 видеомагнитофон, 1 музыкальный центр , с рок службы от 1 до 4 лет. П лощадь 1 5 м 2 . |
4. |
О фисное помещение |
Нижний Новгород, |
Составная . |
3 монитора, 3 системных блока, 1 сканер , с рок службы компьютеров составляет от 5 до 9 лет. П лощадь 25 м 2 . |
5. |
компьютерный зал отдела вычислительной техники и информатики |
г.Волгоград, ОАО «Каустик», (ОВТИ) |
Составная . |
10 компьютеров, срок службы компьютеров составляет 3-4 года. П омещения используются как компьютерные залы 10 лет. |
6. |
компьютерный зал отдела вычислительной техники и информатики |
г.Волгоград, ОАО «Каустик», (ОВТИ) |
Составная . |
10 компьютеров, срок службы компьютеров составляет 3-4 года. П омещения используются как компьютерные залы 10 лет. |
7. |
зал отдела автоматических систем управления технологических процессов |
ОАО «Каустик», (АСУТП) |
Составная . |
10 компьютеров, срок службы компьютеров составляет 3-4 года. П омещения используются как компьютерные залы 10 лет. |
8. |
У становк а электростатического напыления краски |
г.Волгоград, ООО «Волгоградский завод профилированного металла» |
Составная . |
У становк а электростатического напыления краски |
Результаты исследований
Таблица 3 .
Содержание бромированных бифенилов и д ифениловых эфиров в пыли офисных , жилых и производственных помещений (в нанограмм ах/ г пыли)
Классификация помещения | № | Место отбора проб | Массовая концентрация ингредиентов, нг/г пыли | |||||||
Бромированные бифенилы | Бромированные дифениловые эфиры | |||||||||
Реnta -РВВ | Осta - РВВ | Dеса – РВВ | ∑ | Реnta –ВDЕ | Осta – ВDЕ | Dеса – ВDЕ | ∑ | |||
Офисные, жилые помещения | 1 | г. Москва, пер. Богоявленский, д.3 офисное помещение каб. 26 (пробы пыли с офисной техники) | 40,0 | 12,0 | 420,0 | 472,0 | <0,1 | <0,1 | <0,1 | <0,1 |
2 | г.. Москва, ул. Башиловка, д.6, офисное помещение, каб. 4,6 (пробы пыли с офисной техники) | 11,0 | 6,0 | 240,0 | 257,0 | <0,1 | <0,1 | <0,1 | <0,1 | |
3 | Московская обл. Наро-Фоминский р-н, пос Калининец, д. 26 кв. 50. Квартира (пробы пыли с бытовой техники) | 24,0 | 28,0 | 470,0 | 522,0 | <0,1 | <0,1 | <0,1 | <0,1 | |
4 | г. Новгород, ул. Костина д.2, каб. 155, редакция газеты «Берегиня» (пробы пыли с офисной техники) | <0,1 | <0,1 | 840,0 | 840,0 | <0,1 | <0,1 | <0,1 | <0,1 | |
Компьютерные залы | 5 | Компьютерный зал ОВТИ ОАО «Каустик» Проба пыли в воздухе | 13,0 | 72,0 | 46,0 | 131,0 | 16,0 | <0,1 | 200,0 | 216,0 |
6 | Компьютерный зал АСУТП ОАО «Химпром» Проба пыли в воздухе |
52,0 | 9,0 | 36,0 | 97,0 | 120,5 | 15,6 | <0,1 | 136,1 | |
Производственные помещения | 7 | ООО Волгоградский завод профилированного металла. Вентиляционный выброс. | <0,1 | <0,1 | <0,1 | <0,1 | 700,0 | 50,0 | 650,0 | 1400 |
Биологические очистные сооружения | 8 | г. Волгоград, Красноармейский р-н, Биологические очистные сооружения (активный ил, осадок на сухое вещество) | <0,1 | <0,1 | <0,1 | <0,1 | 840,0 | 390,0 | 450,0 | 1680 |
Примечание: в таблице знак «<0,1» указано – данный ингредиент не обнаружен в пределах чувствительности метода определения
Таблица 4 .
Содержание бромированных бифенилов и д ифениловых эфиров в воздухе рабочих помещений (в м г/ м 3 воздуха )
Классификация помещения |
№ |
Место отбора проб |
Массовая концентрация ингредиентов, мг/м3 |
|||||||
Бромированные бифенилы |
Бромированные дифениловые эфиры |
|||||||||
Реnta -РВВ |
Осta - РВВ |
Dеса – РВВ |
∑сумма |
Реnta –ВDЕ |
Осta – ВDЕ |
Dеса – ВDЕ |
∑сумма |
|||
Компьютерные залы |
1 |
Компьютерный зал ОВТИ ОАО «Каустик» Проба аэрозоли в воздухе (объект 5) |
<0,001 |
<0,001 |
<0,001 |
<0,001 |
0,0049 |
0,0078 |
0,0560 |
0,0687 |
2 |
Компьютерный зал АСУТП ОАО «Химпром» Проба аэрозоли в воздухе (объект 6) |
<0,001 |
<0,001 |
<0,001 |
<0,001 |
0,007 |
0,0450 |
0,0060 |
0,058 |
Примечание: в таблице знак «<0,001» указано – данный ингредиент не обнаружен в пределах чувствительности метода определения.
Таблица 5 .
Общее со держани е полибромированных бифенилов и дифениловых эфиров в пробах пыли в нг/г пыли.
№ объекта |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
|
Ингредиенты |
Офис №1 |
Офис №2 |
Кварти-ра |
Офис №3 |
Компьютерный зал №1 |
Компьютерный зал №2 |
Произв. помещение |
Активный ил |
|
Ре nta - РВВ |
40,0 |
11,0 |
24,0 |
<0,1 |
52,0 |
13,0 |
<0,1 |
<0,1 |
|
Ос ta - РВВ |
12,0 |
6,0 |
28,0 |
<0,1 |
9,0 |
72,0 |
<0,1 |
<0,1 |
|
Dеса - РВВ |
420,0 |
240,0 |
470,0 |
840,0 |
36,0 |
46,0 |
<0,1 |
<0,1 |
|
сумма |
472,0 |
257,0 |
522,0 |
840,0 |
97,0 |
131,0 |
<0,1 |
<0,1 |
|
Средняя концентрация |
522,8 |
114,0 |
|
|
|||||
Ре nta - В D Е |
<0,1 |
<0,1 |
<0,1 |
<0,1 |
120,5 |
16,0 |
700,0 |
840,0 |
|
Ос ta - В D Е |
<0,1 |
<0,1 |
<0,1 |
<0,1 |
15,6 |
<0,1 |
50,0 |
390,0 |
|
Dеса - В D Е |
<0,1 |
<0,1 |
<0,1 |
<0,1 |
<0,1 |
200,0 |
650,0 |
450,0 |
|
?сумма |
<0,1 |
<0,1 |
<0,1 |
<0,1 |
136,1 |
216,0 |
1400 |
1680 |
|
Средняя концентрация |
<0,1 |
176,05 |
|
|
Примечание: в таблице знак «<0,1» указано – данный ингредиент не обнаружен в пределах чувствительности метода определения.
График 1. Содержание бромированных бифенилов в пыли жилых и офисных помещений (в нг/г пыли)
График 2. Содержание бромированных бифенилов и дифениловых эфиров в пыли компьютерных залов (в нг/г пыли)
График 3. Содержание бромированных дифениловых эфиров в воздухе рабочих помещений (в миллиграммах на м.куб. воздуха)
График 4.Содержание бромированных дифениловых эфиров в пылевых выбросах промышленной установки (в нг/г пыли)
График 5.Содержание бромированных дифениловых эфиров в активных илах очистных сооружений (в нг/г пыли)
Рисунки 1 - 4.
Концентрации бромированных бифенилов в пыли офисных и жилых помещений
Рисунок 1. Объект 1.
Рисунок 2. Объект 2.
Рисунок 3. Объект 3.
Рисунок 4. Объект 4.
Рисунок 5.
Концентрации бромированных бифенилов в пыли компьютерных залов .
Объект 5.
Рисунок 6.
Концентрации бромированных бифенилов в пыли компьютерных залов .
Объект 6.
Рисунок 7.
Концентрации бромированных д ифениловых эфиров в пыли компьютерных залов
Объект 5.
Рисунок 8.
Концентрации бромированных д ифениловых эфиров в пыли компьютерных залов
Объект 6 .
Рисунок 9.
Концентрации бромированных д ифениловых эфиров в активных илах очистных сооружений
Объект 8
Рисунок 10.
Концентрации бромированных д ифениловых эфиров в воздухе компьютерных залов .
Объект 5 .
Рисунок 11.
Концентрации бромированных д ифениловых эфиров в воздухе компьютерных залов .
Объект 6
Рисунок 12.
Концентрации бромированных д ифениловых эфиров в пылевых выброс ах промышленной установки.
Объект 7
Законодательные меры по ограничению использования бромированных химикатов
Инициативы по запрету бромированных химикатов продвигал и сь силами экологических организаций и правительствами некоторых стран годами. В Германии промышленные потребители добровольно отказались от использования полибромированных бифенилов и дифениловых эфиров . Конвенция стран Северо-восточной Атлантики по международному соглашению Осло-Париж включила группу BFRs в список опасных материалов. Более подробная информация в табл. 5. 2
Таблица 5. Список законодательных инициатив [2 ]
Год |
Страна |
Меры |
1989 |
Германия |
Промышленные пользователи добровольно отказываются от использования PBDEs |
1989 |
Голландия |
Промышленные пользователи добровольно отказываются от PBDEs и PBBs |
1989 |
ЕС |
Приказом на основании и во исполнение статута № 1042 Министества энергетики и окружающей среды, запрещающий использование три (2,3 – дибромпропил)-фосфата и PBDEs в производстве текстиля, предполагающего соприкосновение с кожей был введен в практику в 1997 году |
1992 |
Соглашение Осло-Париж |
Помещает BFRs в список опасных химикатов и рекомендует в скорейшем порядке исключить использование PBDEs и PBBs |
1993 |
Германия |
PBDEs запрещен ы в связи с предписанием по диоксинам |
1995 |
Северное море |
Министры по проблемам окружающей среды 46 договариваются заменить BFRs менее опасными аналогами |
1999 |
Швеция |
Шведская химическая инспекция ( Keml ) рекомендует исключить использование PBDEs и PBBs в течение 5 лет с последующим отказом от применения всех БОС ради нетоксичного будущего |
1999 |
ВОЗ |
Заяв и л а , что BFRs «не должны использоваться там, где возможна их более безопасная замена» |
2000 |
Организация экономического сотрудничества и развития |
Совместное собрание Комитета по Химикатам и Рабочей партии по химикатам принимает добровольное соглашение бромовой промышленности прекратить производство PBDEs |
2003 |
Австрия |
Поддерж ала запрет на использование дека- PBDE |
2003 |
ЕС |
Рассматривает возможности запрета гексабромциклодекан а и тетрабромбисфенол а |
2003 |
Норвегия |
Управление по контролю загрязнений требует, чтобы компании представили планы снижения и постепенного прекращения производства BFRs . |
2003 |
Голландия |
Запрещает производство ди (2,3-дибромопропил) тетрабромодифенола |
2004 |
ЕС |
Запрет на маркетинг и использование пента- и окта- PBDE во всех товарах вступает в силу |
2004 |
ЕС |
Принятие решения по текущему обсуждению дека- PBDE ожидается к концу 2004 |
2004 |
Норвегия |
Запрет на пента- и окта- PBDE вступает в силу |
2005 |
Норвегия |
Планируется введение запрет а на дека- BDE |
2005 |
Норвегия |
Планирует запрет на HBCD и TBBPA, в отсутствие директив ЕС |
2006 |
ЕС |
директива об ограничении использования опасных материалов запрещает использование пента-, окта- и дека-БОС при производстве электрического и электронного оборудования, продаваемого или импортируемого в ЕС |
2006 |
Мейн |
Запрет на пента- и окта- PBDE |
2008 |
Мейн |
Запрет на дека- PBDE |
2008 |
Калифорния, США |
Запрет на пента- и окта- PBDE |
2020 |
Соглашение Осло-Париж |
Планируется запрет на все BFRs |
Выводы
Коммерческий вариант окта - BDE используется в пластмассовой промышленности в качестве добавки замедления возгорания в готовой продукции. Он используется почти исключительно для замедления процессов горения в акрилонитрилбутадиенстироле ( A БС -пластике ) – полимере , который используется для производства корпусов компьютеров и мониторов. В ЕС около 95% общего коммерчески произведенного продукта окта - BDE , используется в A БС. Другие случаи использования окта - BDE на которые приходится приблизительно 5% оставшихся, включают в себя полистирол высокого давления, полибутилентерефталат и полиамидные полимеры. Другие возможные случаи применения окта БДЭ включают использование добавок замедлителя горения в поликарбонатах, адгезивах, и покрытиях. 4
Около 95% технического penta - BDE использу е тся в изготовлении пластичн ых полиуретановых пен ( FPUF ) , используемых в обивке мягкой мебели . Коммерческий тип пента - BDE обычно используется в качестве подмешиваемой добавки в сочетании с фосфорными эфирами. Матрас из FPUF может содержать 2-3 % замедлителя, а подушка 3-5 % замедлителя. Брак этих видов продукции использовался обычно в качестве подложки для ковров, в результате чего эта подложка может содержать 3-5% замедлителя.
В настоящее время, технический deca - BDE - наиболее широко используемый пламегаситель в мире . Главным образом deca - BDE применяется в полистиролах высокого давления, которые применяются для производства корпусов телевизоров, в качестве тыльной части корпуса. Он также используется в большом количестве полимеров, которые предназначаются для использования в электрическом и электронном оборудовании (например, в компьютерах, соединительных устройствах, электрических шкафах, в кабелях и проводах). Например, полипропилен (для электроники), сополимеры ацетата этилен винил ацетат и другие сополимеры (для проводов и кабелей). В небольших количествах это вещество используется в поликарбонатах , полиамидах и терефталатах. Другие возможные варианты применения дека БДЭ охватывают полиэтилен низкой плотности, ненасыщенный полиэстр, эпоксидные смолы, покрытия, адгезивные системы и подложки для тканей. Незначительные объемы технического deca - BDE применяют при изготовлении текстильных изделий: брезентов , палаток и других .
Данное исследование на наличие бромированных пламегасителей, выявило наличие полибромированных бифенилов и дифениловых эфиров в нескольких регионах Российской Федерации (табл. 3,4,5) .
В офисных помещениях (график 1), где используются разные виды оргтехники (компьютеры, принтеры, сканеры и др.) со сроком службы до 8 лет зафиксированы большие концентрации PBBs , в частности дека- PBBs .
В жилой квартире ( рис. 3 ), где отсутствует оргтехника, зафиксированы концентрации дека- PB В s , источником которых могут являться телевизор и другая бытовая техника, а также мебель.
Источником всех изомеров PBDEs является активный ил на очистных сооружения. Все бытовые и промышленные сто чные , а также ливневые воды (в том числе после уборки бытовых и офисных помещений ) на территории Российской Федерации смешиваются, попада я на очистные сооружения. На биологических очистных сооружениях были отобраны пробы сточных вод и активного ила (осадка). Являясь ус той ч и вы ми соединениями бромированные бифенилы и бромированные дифениловые эфиры не окисляются активным илом очистных сооружений, адсорбируясь на взвешенных частицах активного ила, осадках. В активном иле обнаружены пента- окта и дека- PBDE , в концентрациях от 50 до 840 нг/г активного ила. Это свидетельствует об активном выносе PBDEs в окружающую среду с коммунальными сточными водами населенных пунктов и промышленными стоками предприятий в России.
Заключение
На территории Советского Союза (до 1991 года) работали несколько предприятий, производивших броморганические соединения. Несмотря на отсутствие в настоящее время в Российской Федерации таких производств, рассматриваются вопросы добычи брома из высококонцентрированных соляных растворов (озеро Баскунчак) и производства броморганических соединений в России. К сожалению, в настоящее время, нет какой-либо достоверной информации об объемах импорт а бромированных пламегасителей на территорию Российской Федерации .
В 2005 году Норвегия предложила включить пента-BDE в приложение А C токгольмской конвенции по СОЗ. С 7 по 11 ноября 2005 года в Женеве прошло первое заседание Комитета по рассмотрению стойких органических загрязнителей к Стокгольмской конвенции о СОЗ. Среди пяти веществ для включения в список Стокгольмской конвенции Комитет рассматривал пента-BDE . Члены Комитет а должн ы оценить соответствие каждого из этих соединений критериям, определенным Конвенцией. В рамках заседания в Женеве были предприняты первые шаги, чтобы определить, действительно ли эти вещества являются СОЗ - т.е. они устойчиво сохраняются в окружающей среде, накапливаются в организме людей и животных, переносятся на значительные расстояния от места выброса, а также оказывают токсическое воздействие на состояние здоровья человека и окружающей среды.
После этого будут разработаны характеристики риска для каждого из СОЗ, при этом будет использована информация предоставленная правительствами и неправительственными организациями, а также иными заинтересованными сторонами. Исходя из полученных результатов, Комитету предстоит определить степень необходимости принятия глобальных мер, и в случае наличия такой потребности - решить, следует ли запретить либо ограничить оборот того или иного химического вещества, и какие могут быть сделаны особые исключения. Окончательное заключение - для разработки которого может потребоваться два-три года - будет представлено конференции Сторон Стокгольмской конвенции для принятия официального решения.
В первую очередь, ограничение использования PBBs и PBDEs должны предпринять предприятия: электронн ой, электрическ ой промышленност и , автомобильн ой промышленност и , текстильн ой промышленност и, строительной промышленности ).
Сжигание отходов материалов/изделий содержащих PBDEs может служить дополнительным источником поступления полихлорированных дибензо- р -диоксин ов и/или фуранов в окружающую среду. 1
Захоронение объемов отходов потребления, содержащих penta - BDE ( полиуретановые пены ), octaBDE ( компьютерные мониторы ) и deca - BDE ( корпуса телевизоров ) в России с каждым годом увеличивается, так как ежегодно растет количество оргтехники используемой населением и предприятиями. Необходимо сокращать объемы отходов, содержащих PBDEs , для исключения дальнейшего выщелачивания м и крочастиц , содержащих PBDE и PBBs из за хороненных отходов. 1
Наличие этих соединений, в разных средах (в пыли жилых помещений, пыли и воздухе офисных помещений и промышленных объектов, промышленных выбросах ) доказывает , что проблему загрязнения PBBs и PBDEs объектов окружающей среды следует считать одной из наиболее важных для России в настоящее время . Эти соединения могут быть найдены в разных средах и поэтому необходимо принять меры в отношении ограничения их использования .
Мы считаем, что э т у ситуацию изменить может включение в список СОЗ всех конгенеров PBBs и PBDEs, что необходимо сделать как можно скорее.
Сокращения
BFRs - б ромированные пламегасители,
PBBs - полибромированные бифенилы,
PBDEs - полибромированные д ифениловые эфиры ,
TBBPA – тетрабромбисфенол А,
HBCD - гексабромциклодекан.
Литература
1. Toxicological Profile for Polybrominated Biphenyls and Polybrominated Diphenyl Ethers (PBBs and PBDEs). September 2004 Агентство по токсичным соединениям и регистрированию болезней ( ATSDR ) http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tp68-c7.pdf
2. Brominated Flame Retardants in Dust on Computers. May, 2004. Clean Production Action.
3. Toxicological Profile for Polybrominated Biphenyls and Polybrominated Diphenyl Ethers (PBBs and PBDEs). September 2004 Агентство по токсичным соединениям и регистрированию болезней ( ATSDR ) http://www.atsdr.cdc.gov/toxprofiles/tp68-c4.pdf
4. Great Lakes Chemical Corporation 2004 b