Поощрение активного и эффективного участия участия гражданского общества
в подготовке к выполнению Стокгольмской конвенции

Название проекта
«Оценка загрязнения некоторыми стойкими органическими загрязнителями куриных яиц в различных регионах России»

НПО: «Окружающая среда – риск - здоровье»
Координатор: Борис Ревич, директор
2006 г.

---

Перечень условных обозначений, символов, единиц и терминов:

EPA	Environmental Protection Agency – Агентство охраны окружающей среды (США)
I - TEQ	International Toxicity Equivalent – Международный эквивалент токсичности (синоним ДЭ)
IUPAC	International Union of Pure and Applied Chemistry – Международный союз теоретической и прикладной химии .
TEQ xx	Toxicity Equivalency – токсичный эквивалент ( диоксиновый эквивалент , ДЭ ). Подстрочный индекс указывает систему расчета.
UNEP	United Nation Environmental Program – Программа Организации Объединенных Наций по защите окружающей среды
WHO	World Health Organization – Всемирная Организация Здравоохранения (синоним ВОЗ)
ВОЗ	Всемирная организация здравоохранения (синоним WHO )
ГЖХ	Газожидкостная хроматография
ГСО	Государственные стандартные образцы
ГХБ	Гексахлорбензол
ГХЦГ	Гексахлорциклогексан
о,п '-ДДЕ	или 2,4'-ДДЕ - 1,1-дихлор-2-(о-хлорфенил)-2-(п-хлорфенил) этилен
п,п '-ДДЕ	или 4,4' ДДЕ - 1,1-дихлор-2,2-бис(п-хлорфенил)этилен
о,п '-ДДТ	или 2,4'-ДДТ - 1,1,1-трихлор--2-( o -хлорфенил)-2-(п-хлорфенил)-этан
п,п '-ДДТ	или 4,4'-ДДТ - 1,1,1-трихлор-2,2-бис(п-хлорфенил)этан
ДКТ	Диоксиновые коэффициенты токсичности
ДЭ	Диоксиновый эквивалент в системе международных коэффициентов токсичности (синоним I - TEQ )
Конгенер (конженер)	Член совокупности изомеров и гомологов, от английского congener
МС	Масс-спектрометрия
МСЗ	Мусоросжигательный завод
ОБУВ	Ориентировочно безопасный уровень воздействия
ОДК	Ориентировочно допустимая концентрация
ПАУ	Полициклические ароматические углеводороды
ПВХ	Поливинилхлорид
ПДК	Предельно допустимая концентрация
ПХБ ( PCB )	Полихлорированные бифенилы
ПХДД ( PCDD )	Полихлорированные дибензо- п -диоксины
ПХДФ ( PCDF )	Полихлорированные дибензофураны
СОЗ	Стойкие органические загрязнители
ХМС	Хромато-масс-спектрометрия
мг	миллиграмм (1мг = 10 - 3 г )
мкг	микрограмм (1мкг = 10 - 6 г )
нг	нанограмм (1нг = 10 - 9 г )
пг	пикограмм (1пг = 10 - 12 г )

Приставки, обозначающие число атомов хлора в молекулах ПХДД, ПХДФ и ПХБ.

Т	тетра-
Пе	пента-
Гк	гекса-
Гп	гепта-
О	окта-

---

Введение

На протяжении многих лет в России производились и использовались такие стойкие полихлорированные органические вещества как ДДТ, линдан, гексахлорбензол и полихлорированные бифенилы (ПХБ). Основным путем поступления этих веществ в организм человека являются продукты питания, причем в основном жиросодержащие (яйца, масло, жирное мясо или рыба). В наибольшей степени воздействие этих веществ испытывает население, проживающее вблизи источников загрязнения и пользующееся местными продуктами питания, которые производятся на загрязненных территориях. Так, Новомосковский хим. завод Тульской области производил масла, содержащие ПХБ /Совол, Совтол/, в г. Чапаевске на протяжении более 30 лет производились различные хлорорганические пестициды (гексахлорциклогексан, гексахлобензол) и этот город решением Государственной экологической экспертизы признан территорией экологического неблагополучия именно по СОЗ. В южной Саратовской области, где развито сельское хозяйство, интенсивно использовались пестициды, в том числе ДДТ. Эти наиболее токсичные пестициды до недавнего времени широко использовались не только на государственных землях, но и на приусадебных участках. Данные официальной статистики о загрязнении продуктов питания свидетельствуют о мнимом благополучии, т.к. не выделены локальные горячие точки, в которых наиболее страдает население. В небольших населенных пунктах население использует местные продукты питания, в т.ч. куриные яйца.

Информация о содержании широкого спектра различных конгенеров ПХБ, линдана в продуктах питания, в том числе в куриных яйцах из индивидуальных хозяйств, практически отсутствует.

В рамках данного проекта во всех пробах куриных яйцах проводилось определение полихлорированных бифенилов (диоксиноподобных и индикаторных), ДДТ и его метаболитов, а также в большинстве проб гексахлорциклогексана и гексахлорбензола. Можно считать, что из этой группы веществ наибольшее значение с точки зрения опасности для здоровья населения имеют ПХБ.

Полихлорированные бифенилы относятся к классу ароматических соединений, они состоят из двух бензольных колец, соединенных через межъядерную связь С-С и содержат от одного до десяти атомов хлора. Всего существует 209 индивидуальных конгенеров ПХБ. Для удобства идентификации каждому конгенеру ПХБ присвоен индивидуальный номер по системе IUPAC. ПХБ обладают рядом уникальных физических и химических свойств: исключительными теплофизическими и электроизоляционными характеристиками, термостойкостью, инертностью по отношению к кислотам и щелочам, огнестойкостью, хорошей растворимостью в маслах и органических растворителях, высокой совместимостью со смолами, отличной адгезионной способностью [Занавескин, Аверьянов, 1998]. Это обуславливало их широкое применение в качестве диэлектриков в трансформаторах и конденсаторах гидравлических жидкостей, теплоносителей и хладоагентов смазочных масел, компонентов красок, лаков и клеевых составов, пластификаторов и наполнителей в пластмассах и эластомерах, антипиренов и растворителей.

Уникальные технологические свойства, огромные объемы производства, заметная летучесть и растворимость и высочайшая химическая инертность привели к глобальному загрязнению этими веществами. Как это часто бывает, опасность ПХБ долгое время недооценивалась. О том, насколько опасны эти вещества, стало понятно уже после того, как их производство было запрещено во многих странах. Синтез ПХБ, как и других полихлорированных ароматических соединений приводит к образованию самых опасных из известных человечеству химических веществ – полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов. Но и на этом не ограничивается опасность ПХБ, среди них имеются 12 конженеров, воздействие которых на организм в 1997 году Всемирной организацией здравоохранения (ВОЗ) было признано аналогичным воздействию диоксинов. То, насколько существенна данная угроза, может показать простой расчет. По оценке, проведенной экспертами ЕРА, 1 кг Арохлора 1254 (наиболее распространенная смесь ПХБ) имеет диоксиновый токсический эквивалент (ДЭ) около 150 мг. Перемножив это значение на общемировой объем производства (1-2 млн. тонн), получим величины, исчисляемые десятками тонн. Для сравнения, годовая эмиссия ПХДД/ПХДФ в промышленных странах, на снижение которой тратятся миллионы долларов, измеряется в килограммах ДЭ; а за годы войны во Вьетнаме над джунглями было распылено 50- 150 кг диоксинов, содержавшихся в качестве микропримесей в дефолиантах.

Такие масштабы распространения ПХБ привели к тому, что на практике оказывается, что вклад диоксиноподобных ПХБ (ВОЗ-ПХБ) в общую токсичность (ДЭ-ВОЗ) зачастую не уступает и даже может превышать вклад ПХДД и ПХДФ. А сами ПХБ обнаруживаются повсеместно, являясь вместе с ДДТ и его метаболитами, пожалуй, наиболее часто обнаруживаемыми веществами из "грязной дюжины" Стокгольмской конвенции.

В рейтинге самых опасных для здоровья населения США химических веществ, ПХБ занимают пятое место, уступая "лидерство" только мышьяку, свинцу, ртути и винилхлориду. Первый из представителей ПХДД/ПХДФ в этом списке занимает лишь 73 место (http://www.atsdr.cdc.gov/clist.html). Это объясняется тем, что учитывается не только токсичность вещества, но и вероятность экспонирования популяции. Несмотря на это на данный момент отсутствует нормы содержания диоксиноподобных бифенилов в продуктах питания или иных объектах, что безусловно является сдерживающим фактором в развитии мероприятий по контролю и снижению поступления ПХБ в организм человека.

Высокая стабильность ПХБ в окружающей среде и отсутствие действенных механизмов детоксикации, делает контроль качества продуктов питания одним из основных инструментов по защите здоровья населения. Учитывая, что наибольшие количества СОЗ могут содержаться в рыбах и в рыбьем жире, возможно их попадание и в рыбную муку и затем в корма, используемые в птицеводстве. Конечно, такой корм не может вызвать острое отравление, как это было при инциденте с бельгийскими курами, но загрязненное куриное мясо и яйца могут стать серьезным источником поступления диоксиноподобных веществ в организм человека.

По мере включения ПХБ в биологические пищевые цепи происходит потеря низкохлорированных компонентов благодаря их более быстрой биотрансформации и относительное увеличение доли высокохлорированные ПХБ.

Задачами настоящего проекта являются:

• - определение уровней загрязнения ПХБ, ДДТ и ГХЦГ (линданом) куриных яиц в разных регионах России,
• - информирование населения, властных структур, руководителей предприятий о ситуации с загрязнением местных продуктов питания данными веществами,
• - повышение роли общественности в решении проблем выявления, хранения, ликвидации запасов СОЗ, их негативного воздействия на здоровье людей

Проект отвечает целям и задачам IPEP по выявлению «горячих точек»

1. Описание методики проведения работ и мест осуществления проекта

1.1. Методика проведения работ

В регионах России, где уже установлено или возможно загрязнение окружающей среды СОЗ, крайне мало данных о загрязнении местных продуктов питания на наиболее проблемных территориях. По сравнению с информацией по другим компонентам окружающей среды сведения о загрязнении продуктов питания минимальны. Вместе с тем, именно этот источник поступления высокотоксичных СОЗ в наибольшей степени поддается регулированию при достаточной информированности населения об опасности этих веществ. Пример этого – результаты проекта в г. Серпухове, где было доказано негативное влияние ПХБ на здоровье населения и приняты меры по снижению поступления этих веществ /собрания жителей, собрания в школах и детских садах, информационные щиты в местах загрязнения, публикации в местной прессе, передачи на радио и ТВ/.

Перед началом работы были проведены совещания со всеми участниками проекта и разработаны методические документы по проведению работ. Информационное письмо о методах отбора, хранения и транспортировки образцов яиц приведено в Приложение 1. Объектами наблюдения являлись частные хозяйства. Для выбора хозяйств, находящихся на наиболее загрязненных СОЗ территориях, предварительно была проведена оценка имеющейся информации об уровне загрязнения окружающей среды, близости к источнику загрязнения и проведенных рекультивационных мероприятиях (Приложение 2). При отборе проб заполнялась специальная форма, содержащая характеристику территории и количество потребляемых яиц (Приложение 3). Каждый образец яиц маркировался с указанием кодов территории.

Учитывая достаточно высокую стоимость проведения аналитических исследований и ограниченный бюджет проекта, было принято решение, что в каждой пробе будут определяться диоксиноподобные конгенеры ПХБ (ВОЗ-ПХБ) и изомеры ДДТ и ДДЕ. Диоксиноподобные ПХБ, являются примесью в любых технических смесях ПХБ, но при этом являются достаточно новым объектом исследований. Но даже по сравнительно небольшому количеству данных из зарубежной периодики и единичным исследованиям, выполненным в России [ Chernyak Y et al., 2004, Shelepchikov A . et al., 2004 ] видно, что угроза здоровью населения от этих соединений в ряде случаев может значительно превышать исходящую непосредственно от диоксинов (полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов). Дополнительно к ВОЗ-ПХБ и ДДТ/ДДЕ производилось определение веществ, считающихся специфичными для данной территории – линдана, гексахлорбензола, а также ряда индикаторных ПХБ. По результатам данного исследования планируется проведение анализа ПХДД/ПХДФ в нескольких пробах яиц при финансировании работ из дополнительных источников.

При проведении анализа использовался метод хромато-масс-спектрометрии высокого разрешения, сочетающий в себе высокую чувствительность и максимальную достоверность получаемой аналитической информации. Краткое описание метода анализа приведено в Приложении 4.

1.2. Описание мест проведения исследований

1.2.1. г. Новомосковск Тульской области /134 тыс. жителей/

В г. Новомосковске с 1939 года до конца 1995г. на предприятии «Оргсинтез» производились в массовом количестве ПХБ. Результаты инвентаризации ПХБ в России, проведенной НПО «Синтез», показали, что в России за все годы было произведено около 180 тыс. тонн ПХБ на двух предприятиях в городах Новомосковске и Дзержинске. (табл. 1).

Табл. 1

Производство ПХБ (тысяч тонн)
предприятиями "Оргстекло" (Дзержинск) и "Оргсинтез" (Новомосковск)

ПХБ	Дзержинск		Новомосковск		Всего
	Период	Производство	Период	Производство
Совол	43	1939-1990	10	1972-1993	53
Совтол	32	1939-1987	25	1972-1990	57
Трихлорбифенил	70	1968-1990	-	-	70
Всего:	145		35		180

Смесь тетра- и пентахлорбифенилов выпускалась под маркой Совол. Cмесь Совола с 10% трихлорбензола выпускалась под маркой Совтол. В качестве самостоятельного продукта производился трихлорбифенил (ТХБ). Совол использовался в качестве добавки в краски и смазки, которые разошлись по большому числу потребителей и уже израсходованы. Совтол и трихлорбифенил применялись в качестве диэлектрических жидкостей в трансформаторах и конденсаторах, соответственно.

Производство Совола пластификаторного и Совтола-10 на п/о «Оргсинтез» началось в июне 1972 года. Суммарная проектная мощность – 1800 т/год, в т.ч. Совола – 300 т/год. Расчётная суммарная мощность на 01.01.1983 г. – 2000 т/год, в т.ч. Совола – 500 т/год. Увеличение мощности на 200 т/год достигнуто за счёт отработки и интенсификации технологического процесса. Метод производства: Совол пластификаторный получается хлорированием дифенила до пентахлордифенила с последующей его очисткой. Совтол-10 получают смешением очищенного Совола с трихлорбензолом в соотношении (9 - 7,5) : 1.

Совол пластификаторный С 12 Н 5 Cl 5 и Совтол-10 хорошо растворяются в органических растворителях и практически нерастворимы в воде. Совол пластификаторный применяется как пластификатор для полихлорвиниловых смол, для нитроцеллюлозных лаков (получение негорючей плёнки), для улучшения термостойкости и электроизоляционных свойств изоляции, а также в качестве противоизносной и противозадирной присадки для смазочных масел. Совол пластификаторный используется в качестве составного компонента в производстве таких электроизоляционных материалов, как Совтол-10, использовавшегося для заливки электроустановок.

В 1990 г . выпуск Совтола-10 составил всего 2,4 т, в 1991- 92 г .г. не выпускался в связи с прекращением выпуска в стране содержащих его трансформаторов. В 1991- 92 г .г. выпускался только в ограниченном объёме Совол. После 1992 г . прекратился и его выпуск из-за отсутствия потребности на рынках сбыта.

Соединения, содержащие хлор, поступали в атмосферный воздух из различных технологических процессов .

Табл. 2
Источники выбросов хлорсодержащих веществ на производстве «Оргстекло»

Источники выделения	Высота источника выброса, м	Загрязняющее вещество	Периодичность	Объём выбросов, кг/час
Хлораторы	8	Хлористый водород	непрерывно	0,0004
Сборники совола	16	Хлористый водород	непрерывно	0,0004
Разгонные кубы	16	Хлористый водород	непрерывно	0,0001
Местный отсос от оборудования слива совола, совтола	15	Совол	Работает 5 часов в сутки	0,264
Общеобменная вентиляция	16	Совол	непрерывно

Промышленные сточные воды, содержащие Совол в концентрациях 1500-3000 мг/л, образовывались только при промывке оборудования и сбрасывались до 1986 г . с периодичностью 1 раз в 1 – 4 месяца в объёме 0,1 – 0,8 м 3 /сут. без очистки в Шатское водохранилище, а с 1986 г . направлялись на комплекс глубинной закачки в подземные горизонты. Сведения об отходах производства, представлены в табл. 3.

Табл.3
Количество отходов на производстве «Оргстекло», тонн/год

Наименование отходов	1987 г .	1988 г .	1989 г .	1990 г .	1991 г .
Кубовые остатки (смола) со стадии разгонки совола-сырца	50,3	135,3	153,2	52,8	25,8
Глина бентонитовая после фильтрации, загрязнённая соволом	16,9	-	-	5,3	2,6

Образовавшиеся отходы вывозились на неорганизованную свалку промотходов, не отвечающую требованиям санитарных правил, закрытую в 1999 г . и в настоящее время законсервированную. Сведения о фактах залповых выбросов в атмосферу и о масштабах загрязнения окружающей среды в результате деятельности производства отсутствуют.

Санитарно-защитная зона предприятия «Оргсинтез» составляет 1000 м , её организация была полностью завершена с выселением жителей и благоустройством в 1987 году. В непосредственной близости от указанного производства, то есть в санитарно-защитной зоне, расположена часть деревни Княгинино и поэтому часть жителей была выселена. При организации в начале 90-х годов санитарно-защитной зоны от производства синтетических моющих средств п/о «Новомосковскбытхим», расположенного с другой стороны деревни, часть жилых домов тоже вошла в пределы этой зоны и была отселена. Оставшаяся часть жителей осталась брошенной на произвол. У бывшего Минхимпрома были планы выселения всех жителей деревни, но эти планы не реализовались. В д. Княгинино закрылся существовавший магазин и детский сад, в настоящее время там осталось около 50 домов, где постоянно проживает небольшое число жителей. Большая часть земельных участков используется под дачи. Других населённых пунктов поблизости от п/о «Оргсинтез», на которые преимущественно распространялись бы выбросы предприятия, нет.

Был произведен отбор 6 проб куриных яиц в деревне Княгинино и городе Новомосковск-2 (Заводской район). Расстояние от п/о «Оргсинтез» до Новомосковска-2 составляет 1500- 2500 м , там расположены как частные дома, так и многоэтажные жилые здания.

Большинство жителей, в хозяйствах которых отбирались куриные яйца, постоянно используют их в качестве продуктов питания, причем половина жителей едят их 4-6 раз в неделю.

Ранее в окружении производства «Оргстекло» лабораторией экологической токсикологии Института им. А.Н. Северцова и НПО «Тайфун» в 1994 г . были проведены анализы на ПХДД/ПХДФ и ПХБ в почве и грудном молоке. Содержание диоксинов и фуранов в почвах составило 3,0-7,0 ДЭ нг/кг, т.е. приближалось к величине ПДК - 10 нг/кг, принятой в России. Аналогичная величина для сельскохозяйственных почв рекомендуется и за рубежом.

Содержание диоксинов и фуранов в коровьем молоке составило 6,3 нг/кг жира в диоксиновом эквиваленте, что значительно выше значений, полученных в других регионах страны и находящихся в пределах 0,3-0,6 нг/кг жира по международным коэффициентам токсичности [Диоксины в России, 2001, стр. 74-76]. Норматив содержания диоксинов в молоке и молочных продуктах в России установлен на уровне 5,2 нг/кг в диоксиновом эквиваленте. Содержание диоксинов и фуранов в образцах масла, отобранного в этом городе, находилось по данным Е.Соболевой и соавт. (1995) в пределах 4,9-53,6 нг/кг жира с расчетом по международным коэффициентам токсичности.

В грудном молоке суммарное содержание диоксинов и фуранов составило 9,1 нг/кг жира при расчете по международным коэффициентам токсичности, что ниже, чем в таких городах с хлорным производством как Чапаевск, Уфа, Усолье-Сибирское и практически совпадает с данными по Волгограду [Диоксины в России, 2001, стр. 182-184].

Таким образом, предыдущие исследования СОЗ в г. Новомосковске, были ориентированы на определение в окружающей среде, продуктах питания и грудном молоке диоксинов и фуранов, а основной поток загрязняющих веществ – это ПХБ. Поэтому в настоящем проекте основное внимание уделялось определению этой группы веществ.

1.2.2. г. Чапаевск Самарской области.

Изучение воздействия загрязненной окружающей среды на здоровье населения в Чапаевске (население 71 тыс. чел.) началось в 1994  г. В течение 1967-1987 гг. химический завод производил хлорорганические пестициды – гексахлорциклогексан – ГХЦГ (линдан), а позднее там было налажено производство жидкого хлора, синтетической соляной кислоты, гипохлорида натрия, ряда других химических продуктов, образующихся в процессе гидролиза хлора. Эти технологические процессы явились источниками поступления в окружающую среду диоксинов и ГХЦГ. Однако, выделение диоксинов продолжало наблюдаться и после остановки производства в 1987г. В настоящее время, когда завод практически не функционирует; основными источниками загрязнения окружающей среды указанными веществами являются старое оборудование, территория завода и промышленные отходы.

Для Чапаевска, как и для многих других небольших городов России, характерно использование местных продуктов питания. В городе жители частных домов (около 18 тыс. человек) сами выращивают практически все овощи и фрукты, а также используют куриные яйца и мясо животных из подсобных хозяйств. Кроме того, весьма популярна рыбная ловля в открытых водоемах недалеко от химического производства. Результаты проведенного в Чапаевске анкетирования семей мальчиков показали, что большинство из них когда-либо употребляли в пищу продукты местного происхождения: более 70% употребляли в пищу местные молочные продукты, свыше 50% – мясо кур или яйца, более 80% — рыбу из местных водоемов [Sergeev et al., 2002].

Определение диоксинов было проведено в молоке коров из частных хозяйств города и в настоящее время проводится определение диоксинов в куриных яйцах.

Содержание диоксинов в окружающей среде. Концентрации диоксинов находились в пределах от 0,001 до 1,13 пг/м3 в диоксиновом эквиваленте по версии I–TEF или в диапазоне 0,00001 – 1,76 пг/м3 в диоксиновом эквиваленте по версии ВОЗ. Превышение ПДК (0,5 пг/м3) по измерениям 1994 г. в некоторых случаях составляло  2 – 3 раза в радиусе 1,5 км от территории завода по производству хлорсодержащих веществ. В 1998 г. содержание диоксинов в атмосферном воздухе, отобранном на территории завода, составляло 16 пг/м3.

Расчёт, произведенный специалистами НПО «Тайфун» показал, что по состоянию на 1994 г. при регулярной работе предприятия, превышение ПДК диоксинов в воздухе возможно в 2 и более раз на расстоянии до 3-4 км от границы завода в течении 7-10 дней в году, а в период производства гексохлорана[1] (1962-1987гг.) превышение ПДК в 2-3 раза распространялось на всю территорию города [Revich B. et al. 2001].

Загрязнение почвенного покрова города диоксинами формировалось более 30 лет и в почве их содержание составляет в среднем 141 нг TEQ/кг вблизи завода, уменьшаясь до 37 на расстоянии 2-7 км и 4 нг/кг на расстоянии 7–10 км. Почва города, кроме диоксинов, также повсеместно загрязнена хлорорганическими пестицидами, при этом содержания ГХЦГ ниже ПДК, но содержание метаболитов ДДТ превышает ПДК в 1,4 – 13,4 раз. Учитывая довольно короткий период жизни ГХЦГ, можно предположить, что в период их производства (1969 –87 гг.) его содержания в почвах было значительно выше.

Производство гексахлорана на химическом заводе было начато в 1962 г. и до 1974 г. стоки этого производства после частичной локальной очистки сбрасывались в р. Чапаевку, где скопилось значительное количество гексахлорана и его метаболитов. В отходах производства специалистами НПО “Тайфун” найдено 56,3 нг/кг диоксинов, а также более 200 изомеров хлорированных бифенилов со степенью хлорирования от три- до окта- в количестве до 3 г/кг, хлорированные нафталины и их производные до 20 г/кг, гербициды, запрещенные к применению на территории России – 1 – 10 г/кг.

В шламонакопителях завода к настоящему времени накоплены огромные количества отходов, содержащие хлорфенолы, гексахлоран, хлорбензолы, диоксины, фураны и другие токсичные вещества, что представляет угрозу загрязнения грунтовых и речных вод в случае разгерметизации днища шламонакопителя.

Диоксины были обнаружены во всех образцах коровьего молока и концентрация 2,3,7,8-TCDD составила 17,32 пг/TEQ/г жира; 1,2,3,7,8-PeCDD — 61 пг/TEQ/г жира. В большинстве образцов обнаружены 1,2,3,4,7,8-, 1,2,3,6,7,8- и 1,2,3,7,8,9-HxCDD, 1,2,3,4,6,7,8-HxCDD и фураны, 1,2,3,4,6,7,8-, 1,2,3,6,7,8,- и 1,2,3,7,8,9 –HxCDF. Содержание остальных веществ этой группы – на границе предела чувствительности приборов. Концентрация диоксинов и фуранов в коровьем молоке существенно выше допустимого уровня (5,2 пг/TEQ/г жира). К сожалению, мы не располагаем данными о содержании диоксинов в употребляемых в городе свинине, говядине, курятине, яйцах и рыбе из местных водоемов (Экология Чапаевска, 1999 г.). В овощах и фруктах обнаружено 0,002 – 10,6 пг/кг полихлорированных диоксинов и фуранов (в диоксиновом эквиваленте). Наиболее загрязнена капуста (10,6 пг/г), томаты и морковь, выращенные на приусадебных участках в черте города (0,48 и 2,0 пг/г, соответственно).

Грудное  молоко. По сравнению с данными по другим городам России и некоторых других стран мира у жительниц г. Чапаевска в грудном молоке (7 объединенных образцов молока из 40 индивидуальных проб) определяются значительно более высокие содержания наиболее токсичных конгенеров – 2,3,7,8-ТХДД, 1,2,3,7,8-ПеХДД, 1,2,3,4,7,8-ГкХДД, а также октахлор-диоксинов. Среднее содержание диоксинов составило 42,26 пг TEQВОЗ /г жира. [Revich et al., 2001,  Ревич  и соавт.,2001]. По сравнению с данными по другим городам России  и некоторых стран мира в г. Чапаевска наблюдались значительно более высокие уровни содержания диоксинов в грудном молоке.

Саратовская область. Эта область выбрана в качестве территории с высоким уровнем пестицидной нагрузки. За 1982-87 гг. на поля площадью 5,4 тыс. га было внесено 2,4 тонн  ДДТ. Образцы яиц были отобраны в населенных пунктах, находящихся в различных частях области в Вельском, Марксовском и Энгельсском районах.

2.          Результаты определения  ДДТ, ГХЦГ, ГХБ и ПХБ в куриных яйцах.

Результаты определения СОЗ представлены в пг/г и в пг/г липидов. Названия конгенеров ПХБ даны по системе IUPAC. Расчет общего диоксинового эквивалента (ДЭ) осуществлен с использованием системы диоксиновых коэффициентов токсичности (ДКТ) предложеной ВОЗ [Van den Berg M., Birnbaum L., Bosveld A.T.C., Brunström B., Cook P., Feeley M., Giesy J.P.,  Hanberg A.,  Hasegawa R., Kennedy S.W., Kubiak T., Larsen J.C., Rolaf van Leeuwen F.X., Liem A.K.D., Nolt C., Peterson R.E, Poellinger L., Safe S., Schrenk D., Tillitt D., Tysklind M., Younes M., Wærn F., Zacharewski T. (1998) Toxic Equivalency Factors (TEFs) for ПХБs, PCDDs, PCDFs for Humans and Wildlife. Environ. Health Perspect. 106, 775-792] для человека, которая в последнее годы стала основной при биологических исследованиях (табл. 4).

Табл.4  
Значения коэффициентов токсичности, предложенные Комитетом экспертов  ВОЗ

Конженер	Коэффициент WHO-TEF
3,3',4,4'-ТХБ (77)	0,0001
3,4,4',5-ТХБ (81)	0,0001
2,3,3',4,4'-ПеХБ (105)	0,0001
2,3,4,4',5-ПеХБ (114)	0,0005
2,3',4,4',5-ПеХБ (118)	0,0001
2',3,4,4',5-ПеХБ (123)	0,0001
3,3',4,4',5-ПеХБ (126)	0,1
2,3,3',4,4',5-ГкХБ (156)	0,0005
2,3,3',4,4',5'-ГкХБ (157)	0,0005
2,3',4,4',5,5'-ГкХБ (167)	0,00001
3,3',4,4',5,5'-ГкХБ (169)	0,01
2,3,3',4,4',5,5'-ГпХБ (189)	0,0001

2.1.    Новомосковск. 

 Концентрации СОЗ в куриных яйцах, отобранных в городе Новомосковске и вблизи него представлены в табл. 5 и на рис. 1 и 2. В этом городе видно значительное различие в уровне содержания ПХБ и метаболитов ДДТ в куриных яйцах хозяйств, расположенных в непосредственной близости от бывшего производства Совола /Совтола и на расстоянии 2 км от него. Наиболее выражены эти различия (в 5 и более раз) по 5 конженерам - 81, 126, 157, 169 и 189. Два их этих конженеров – 126 и 169 имеют наиболее высокий коэффициент токсичности –0,1 и 0,01 соответственно. Содержание определенных ПХБ по эквиваленту токсичности была почти в 5 раз выше в яйцах от кур, находящихся на территории вблизи завода. Различия в содержании метаболитов ДДТ были менее выражены, но в яйцах около предприятия они накапливаются в больших количествах.

Таблица 5

Содержание диоксиноподобных ПХБ, ДДТ и ДДЕ в пробах куриных яиц из
г. Новомосковск Тульской области, пг/г липидов

Вещество	Коэффициент токсичности	образцы около завода n=3	2 км от завода n=2
ПХБ-77	0.0001	1 774	4 506
ПХБ-81	0.0001	673.6	122.1
ПХБ-105	0.0001	389 229	102 004
ПХБ-114	0.0005	18 355	5 384
ПХБ-118	0.0001	820 604	219 410
ПХБ-123	0.0001	15 992	3 551
ПХБ-126	0.1	899.1	118
ПХБ-156	0.0005	116 579	28 523
ПХБ-157	0.0005	35 338	6 099
ПХБ-167	0.00001	32 263	9 163
ПХБ-169	0.01	2 549	460.1
ПХБ-189	0.0001	4 913	888.9
WHO-TEQ (ПХБ)		324.17	69.58
о,п'-ДДЕ		5 837	6 651
п,п'-ДДЕ		2 610 342	2 017 247
о,п'-ДДТ		680 79	55 567
п,п'-ДДТ		1 647 497	1 226 308
Сумма изомеров ДДТ и ДДЕ		4 331 756	3 305 773

Рис. 1
Содержание ПХБ в куриных яйцах г. Новомосковска, пг/г

Рис. 2.
Содержание ПХБ в куриных яйцах г. Новомосковска, пг/г липидов, WHO-TEQ

2.1.    Чапаевск

В г. Чапаевске результаты определения СОЗ в куриных яйцах систематизированы с учетом места содержания кур и дальности расположения индивидуальных хозяйств от химического завода. Содержание практически всех СОЗ в куриных яйцах из местных хозяйств значительно выше (большинство ПХБ – в 24-42 раза), чем в яйцах купленных на рынке, то есть от кур из птицефабрик из других регионов России. В данной выборке концентрации ряда конженеров ПХБ (№81, 126, 169) были ниже пределов определения. Среди ПХБ наиболее значительны различия по конженеру 189 (в 177 раз) и 180 (в 160 раз), среди метаболитов ДДТ – по p,p'-ДДЕ (в 102 раза), содержание линдана в образцах куриных яиц из хозяйств Чапаевска в 54,2 раза, а содержание гексахлорбензола (ГХБ) в 69,6 раза выше, чем в образцах с рынка (табл. 5, рис. 3-6).

Образцы куриных яиц из индивидуальных хозяйств, расположенных в самом городе, с учетом дальности их расположения от источника загрязнения – химического завода, можно разделить на 2 основные группы –  находящиеся на расстоянии менее 3 км и более 3 км. Учитывая, что в одном образце из района Губашево (район в черте города, 7 км от завода) были обнаружены очень высокие концентрации СОЗ, в табл. 5 представлены средние значения в графе «расстояние от завода более 3 км» с учетом и без учета этого образца. Если не учитывать экстремально высокие концентрации СОЗ в образце из Губашево, то суммарный коэффициент токсичности ряда ПХБ в 3,5 раз выше в куриных яйцах около завода. По сумме ДДТ и линдану различия мало выражены. Обращает внимание более высокое, в 3,7 раза, содержание ГХБ в куриных яйцах вблизи завода, который и производил в свое время этот  продукт.

Семьи, держащие кур, используют куриные яйца со своих участков в пищу в среднем 9,5 месяцев в году 2-3 раза в неделю, то есть каждый член обследованный семьи потребляет . 0,4 яйца в день из своего хозяйства..

Таблица 5
Содержание СОЗ в куриных яйцах г. Чапаевска Самарской области, пг/г липидов

Определяемый компонент	Места отбора образцов		Образцы из местных хозяйств
	С местных хозяйств Чапаевска, n=11	С рынка Чапаевска, n=4	Расстояние от завода менее 3 км, n=5	Расстояние от завода более 3 км,
				n=5 [2]	n=1
ПХБ-77	15 325	362.23	852.3	540.8	161 612
ПХБ-81	2 432	77.40	68.14	9.13	26 372
ПХБ-105	67 444	2 311.40	43 939	14 635	449 024
ПХБ-114	4 727	196.16	3 028	1 275	30 488
ПХБ-118	108 225	4 484.59	86 176	34 253	588 337
ПХБ-123	4 278	123.57	1 831	978.2	33 010
ПХБ-126	648.6	< п.о. (15)	400.2	66.35	4 801
ПХБ-156	13 023	468.52	11 184	8151	46 582
ПХБ-157	2 650	109.78	2 304	1424	10 509
ПХБ-167	5 760	169.93	4766	3 297	23 052
ПХБ-169	136.9	< п.о. (15)	10.55	24.17	1 332
ПХБ-189	1 353	7.63	739.5	1700	2 692
WHO-TEQ (ПХБ)	96.39	1.13	61.79	17.55	663.62
ПХБ-28/31	939 233	31 746	47 118	11 501	10 038 464
ПХБ-52	72 502	1 828	6 929	4 564	740 054
ПХБ-153	93 686	3 122	69 225	97 189	198 472
ПХБ-138	138 692	3 418	129 758	127 110	241 267
ПХБ-180	147 595	918.6	118 823	192 529	66 791
ГХБ	66 417	912.5	113 615	30 728	8 868
Линдан	252 183	4 651	259 106	268 721	134 886
о,п'-ДДЕ	4  720	382.6	6 315	3 291	3 890
п,п'-ДДЕ	372 393	3 632	366 527	427 059	128 395
o,n'-ДДТ	5 098	4 567	8 317	2 064	4 168
п,п'-ДДТ	120 639	92 225	143 837	72 753	244 076
Сумма изомеров ДДТ и ДДЕ	502 850	100 808	524 996	505 167	380 530

Рис. 3.
Содержание ПХБ в куриных яйцах с рынка г. Чапаевска, пг/г липидов

Рис. 4.
Содержание ПХБ в куриных яйцах с рынка г. Чапаевска, пг/г липидов, WHO-TEQ

Рис. 5
Содержание ПХБ в куриных яйцах из местных хозяйств г. Чапаевска, пг/г липидов

Рис. 6.
Содержание  ПХБ в куриных яйцах из местных хозяйств  г. Чапаевска, пг/г липидов, WHO-TEQ

2.1.    Саратов

В Саратовской области содержание большинства СОЗ в куриных яйцах из индивидуальных хозяйств различных районов области мало различаются между собой. В выбранных для исследования хозяйствах жители используют куриные яйца в пищу 11 месяцев в году в среднем 6 раз в неделю (табл. 6, рис. 7-8).

Таблица 6
Содержание СОЗ в куриных яйцах из различных районов Саратовской области, пг/г липидов 

Определяемый компонент	Марксовский район N=3	Вольский район N=3	Энгельсский район N=4
ПХБ-77	95.40	70.80	121.1
ПХБ-81	5,93	6,9	10.03
ПХБ-105	5 509	2 454	6 461
ПХБ-114	423.5	163.5	476.1
ПХБ-118	11 910	5 628	14 467
ПХБ-123	611.0	233.8	603.4
ПХБ-126	17.6	22.2	36.22
ПХБ-156	1 399	401.2	1 885
ПХБ-157	326.2	98.23	473.1
ПХБ-167	642.5	226.3	936.7
ПХБ-169	25,06	66.90	37.70
ПХБ-189	32.26	63.50	56.45
WHO-TEQ (ПХБ)	4.44	3.87	7.40
ПХБ-28/31	2 733	3 362	2 732
ПХБ-52	1 907	1 816	1 906
ГХБ	3 797	4 850	3 797
о,п'-ДДЕ	1 335	747.6	1 335
п,п'-ДДЕ	164 816	126 078	164 816
o,n'-ДДТ	2 007	565.9	2 007
п,п'-ДДТ	25 386	17 383	25 386
Сумма изомеров ДДТ и ДДЕ	193 544	144 774	193 543

Рис. 7
Содержание ПХБ в куриных яйцах Саратовской области, пг/г липидов

Рис. 8
Содержание ПХБ в куриных яйцах Саратовской области, пг/г липидов, WHO-TEQ

Заключение.

Стойкие органические загрязнители, несмотря на прекращение их производства на ряде предприятий, продолжают оставаться на достаточно высоком уровне в куриных яйцах личных хозяйств в окружении бывшего производства ПХБ в г. Новомосковске (рис. 9 и 10). Суммарный коэффициент токсичности 12 ПХБ в куриных яйцах хозяйств, расположенных вблизи этого производства, более чем в 100 раз выше, чем в привозных яйцах с рынка г. Чапаевска и в 60 раз выше, чем в Саратовской области. Столь высокое содержание объясняется  присутствием в основном таких токсичных конженеров как 126 и 169, а также конженеров 81, 157 и 189. В этих образцах яиц из г. Новомосковска также  высоко содержание метаболитов ДДТ.

Табл.7
Среднее содержание СОЗ в  куриных яйцах хозяйств
городов Новомосковска, Чапаевска и Саратовской области, пг/г липидов

Место	Суммарный эквивалент токсичности ПХБ	Сумма ДДТ и его метаболитов	ГХБ	ГХЦГ (линдан)
Новомосковск  - Около производства  - 2 км от производства	324.2 69.6	4 331 756 3 305 773
Чапаевск  - Местные хозяйства  - Рынок города (птицефабрики других регионов)	96.4 1.1	502 850 100 808	66 416 954	252 183 4 651
Саратовская область	5.5	125 967	15 462
г. Галич, Костромская область, птицефабрика	0.1	20 734	2 133	1 295

 

Рис.9
Содержание диоксиноподобных полихлорированных бифенилов в куриных яйцах из различных регионов России (пг/г липидов WHO-TEQ).

 

Рис.10
Суммарное содержание изомеров ДДТ и ДДЕ в куриных яйцах из различных регионов России (мг/кг липидов). 

На втором месте по уровню загрязнения куриных яиц находятся местные хозяйства г. Чапаевска. В этом городе по сравнению с г. Новомосковском значительно ниже накопление в куриных яйцах ПХБ, но значительно выше по сравнению с образцами из Саратовской области. Содержание метаболитов ДДТ по сравнению с Саратовской области, где ранее активно использовался ДДТ, также несколько выше. Содержание гексахлорбензола в Чапаевске также существенно выше, чем в Саратовской области. Опрос жителей домов, где производился отбор образцов куриных яиц, показал, что они потребляются почти круглогодично и в некоторых семьях не менее 4-6 раз в неделю.

Представленные лабораторией экотоксикологии ИПЭЭ РАН результаты анализа СОЗ в куриных яйцах с птицефабрик из различных регионов России практически совпадают с данными по Марксовскому району Саратовской области по ДДТ. В индивидуальных хозяйствах других районов Саратовской области содержание ДДТ и ПХБ выше.

В городе Новомосковске общее содержание ДДТ и метаболитов превышает нормативный уровень по СанПиН 2.3.590-96, п. 6.1.15 в 100 нг/г.

Необходимо отметить, что поступление СОЗ с куриными яйцами в организм детей, проживающих на загрязненных территориях Новомосковска, происходит на фоне неполноценного питания детей. Анализ фактического питания и алиментарного статуса 309 детей дошкольного и школьного возраста (4-5 лет, 9-10 и 15-16 лет) г. Новомосковска показал, что энергетическая ценность рационов питания детей всех возрастных групп ниже физиологических норм на 8,5-17,4% в зависимости от возраста и пола. Во всех возрастных группах отмечается также низкая обеспеченность рационов питания белками, особенно белками животными происхождения [Михалюк, 2004].

Сравнение полученных данных с результатами крупного международного исследования в рамках IPEN по 17 странам мира показало, что содержание ПХБ в куриных яйцах  из г. Новомосковска и из местных хозяйств г. Чапаевска значительно выше, чем на таких наиболее загрязненных территориях как г. Дзержинск в России (содержание ПХБ 9,08-18,37 пг/г липидов в WHO-TEQ),  Helwan в Египте (11,74) , Lucknow в Индии (9,40), Большой Тростенек в Беларусии (9,83).[The Eggs Report, 2005, P.46] .

Содержание ГХБ в яйцах из местных хозяйств Чапаевска (66,4 нг/г липидов) выше, чем на загрязнённых территориях Helwan в Египте (15,1), Большой Тростенек в Беларуссии (4,7), Kovachevo в Болгарии (25,5) и сравнимо с населённым пунктом Горбатовка, расположенном в 2,5 км от восточной индустриальной зоны Дзержинска (68,9). В жилом районе Чапаевска, расположенного на территории наибольшего загрязнения  (3 км от химического завода, содержание ГХБ в яйцах в 2 раза выше (113,6 нг/г липидов), чем в микрорайоне Горбатовка г.Дзержинска.

Можно утверждать, что выявлена новая горячая точка по СОЗ – г. Новомосковск, где ранее не проводились работы по оценке их влияния на здоровье населения и экосистем. В этом городе необходимо обратить внимание городских властей и контролирующих служб на необходимость более детального обследования территорий, ее санации, информировать население, общественные организации об опасности использовать загрязненные продукты питания.

Проведенная работа позволила улучшить сотрудничество по проблемам СОЗ между академическим сектором, общественными экологическими и медицинскими организациями, контролирующими службами и органами управления.

---

[1] Коммерческое название гексахлорциклогексана
[2] Без учета образца с очень высоким содержанием, приведенной в крайнем столбце

---

Международный проект по ликвидации СОЗ – IPEP
Website- www.ipen.org